本期介紹了氯化鈀絡(luò)合物離子在活性炭上的吸附過程。發(fā)現(xiàn)活性炭，隨溫度升高而增強(qiáng)吸附效果。所得結(jié)果表明，鈀絡(luò)合物可與存在于活性炭表面上的官能團(tuán)反應(yīng)。推導(dǎo)了熱力學(xué)參數(shù)，如平衡常數(shù)，熱量和吸附熵�；钚蕴课�附氯化鈀(II)絡(luò)合離子的化學(xué)吸附過程中，在活性炭的表面上形成二氯氧化鈀或二氯化鈀。

　　經(jīng)過大量實(shí)例測試讓大家了解到活性炭能夠從水溶液中吸附重金屬。例如，從廢水中吸附活性炭去除鎘(II)，汞(II)，和鉛(II)離子，可以給。然而，即使它們在溶液中的濃度非常低，也可以以這種方式提取鉑，鈀，和金，等貴金屬。由此，可以從通常在再循環(huán)過程中產(chǎn)生的稀釋水溶液中回收那些金屬�；钚蕴课�附過程的機(jī)理取決于初始條件，例如溶液的pH，溫度和吸附的金屬離子的形式。在氰化物溶液的情況下，例如，鈀具有2+氧化態(tài)，其非常穩(wěn)定并且可以容易地被活性炭吸附。很明顯，與氰化物配合物相比，Pd(II)氯化物配合物的穩(wěn)定性較差。有幾篇報(bào)道表明，在活性炭的吸附過程中，鈀(II)被還原成金屬形式。因此，我們研究了這種還原反應(yīng)可能的條件。這項(xiàng)工作的目的是研究和描述使用活性炭吸附作為吸附劑的Pd(II)離子回收條件，并找出這種活性炭是否也是Pd(II)絡(luò)合物的還原劑。

　　還應(yīng)該提到的是，活性炭比離子交換劑便宜得多，并且由于這一事實(shí)，它對于回收過程可能更具吸引力。在研究過程中，研究了溫度和鈀(II)初始濃度的影響。為此目的，使用我們新開發(fā)的活性炭，這種活性炭可以做成顆粒的形式，使其更容易從溶液中分離出來。這類活性炭一般由椰子殼為原料生產(chǎn)的。此外，顆粒具有高機(jī)械強(qiáng)度和比較大的表面積。最后，由于制造過程中的化學(xué)處理(使用蒸汽和正磷酸活化)，這種活性炭具有顯著的官能團(tuán)表面濃度(約18m mol·g-1)，可以起到還原劑或離子的作用。

　　圖1：氯化鈀復(fù)合離子初始濃度的初始濃度對活性炭吸附影響。實(shí)驗(yàn)條件：pH1，Cl-=0.1mol·kg-1。

　　鈀初始濃度對活性炭吸附的影響

　　活性炭的吸附能力與其表面及其孔隙率有關(guān)，接下來，研究了氯化鈀離子的初始濃度對添加活性炭后溶液中的平衡濃度的影響。根據(jù)Lambert-Beer定律，在這些波長下溶液吸光度的降低與溶液中Pd(II)濃度的降低成正比。我們假設(shè)這種減少對應(yīng)于吸附在活性炭表面上的鈀的量。根據(jù)計(jì)算的Pd(II)濃度隨時(shí)間的變化，推導(dǎo)出沉積過程的動力學(xué)曲線。注冊動力學(xué)曲線，[的PdCl 4 2對時(shí)間，示于圖1�？梢杂^察到溶液中PdCl 4 2-的濃度接近恒定值，該恒定值不等于零。在這種情況下，這一觀察是最重要的，因?yàn)樗�表明溶液和活性炭之間的氯化鈀(II)絡(luò)合物的平衡分布。在系統(tǒng)中存在這種平衡可以提供關(guān)于吸附過程的熱力學(xué)的信息。

　　圖2：吸附鈀(II)之前和之后的活性炭光譜，[PdCl 4 2-]0=5×10-4mol·kg-1，[C]=1.67g·dm-3，pH1，T=60℃。

　　X射線光電子能譜分析研究

　　吸附過程之前和之后材料的完整XPS光譜如圖2所示�？紤]到觀察到的溶液中Pd(II)濃度的降低，估計(jì)鈀負(fù)載等于0.7%(m/m)�？梢钥闯鰜碜遭Z的峰出現(xiàn)。對這個(gè)峰值進(jìn)行更深入的分析可以為我們提供有關(guān)鈀電子結(jié)構(gòu)的信息。

　　圖3：(A)活性炭的SEM分析，(B)選擇區(qū)域的放大率，(C和D)吸附氯化鈀(II)絡(luò)合離子后的EDS截面分析。

　　使用掃描顯微鏡，進(jìn)行樣品分析。吸附試驗(yàn)后的活性炭樣品在60℃下干燥。然后，將顆粒分成兩份，并使用砂紙(造粒1000)拋光所獲得的表面直至表面平坦。之后，進(jìn)行EDS分析。加速電壓等于20kV。獲得的結(jié)果如圖3所示。

　　圖4：活性炭解吸過程的效率。

　　活性炭表面剝離鈀

　　在活性炭表面存在二氯化鈀的情況下，應(yīng)該可以根據(jù)方程解吸它。因此，解吸試驗(yàn)在室溫(20℃)進(jìn)行，使用100厘米3鹽酸(濃度為1mol·kg-1)或100厘米3的高氯酸鹽酸(濃度1mol.kg-1)。必須提及的是，吸附實(shí)驗(yàn)在pH等于1下進(jìn)行，而汽提過程在pH等于0下進(jìn)行。由鈀(II)負(fù)載的活性炭樣品取自先前的吸附實(shí)驗(yàn)。通過過濾將預(yù)加載的活性炭與溶液分離，然后在60℃下干燥。接著，將干燥的預(yù)加載的活性炭與鹽酸溶液混合。解吸試驗(yàn)進(jìn)行約10個(gè)月。在前2天，觀察到溶液中鈀(II)濃度的快速增加，最終在12天后獲得恒定值。這些結(jié)果如圖4所示作為黑色方塊。為了確保這確實(shí)是最終的平衡，樣品在接下來的10個(gè)月內(nèi)留在溶液中。在此時(shí)間之后獲得的值顯示為紅點(diǎn)。過量的鹽酸是顯著的，它應(yīng)該足以溶解二氯化鈀。結(jié)果表明，平衡狀態(tài)不受時(shí)間影響，表明觀察到的狀態(tài)是最終狀態(tài)。似乎在該實(shí)驗(yàn)期間，只有約50-65%的鈀(II)物質(zhì)可以從活性炭表面洗脫。如上所述，施加過量的鹽酸。因此，一方面，不完全洗脫可以通過Pd2 OCl2的形成來解釋或活性炭表面上的另一種鈀(II)化合物。另一方面，它可能僅僅與出現(xiàn)與初始狀態(tài)不同的新平衡狀態(tài)有關(guān)。為了切斷推測，進(jìn)行簡單的第二次解吸試驗(yàn)，其中使用來自第一次解吸試驗(yàn)的活性炭。實(shí)驗(yàn)條件和程序與第一次解吸試驗(yàn)期間的相同。觀察到鈀(II)的洗脫再次發(fā)生。在最初的24小時(shí)后，高達(dá)17%的剩余鈀(II)被解吸，而在2個(gè)月后，總解吸效率達(dá)到98.4%的水平。

　　我們的結(jié)果表明，在活性炭化學(xué)吸附氯化鈀(II)絡(luò)合離子的過程中，在活性炭的表面上形成二氯化二鈀或二氯化鈀，并且在活性炭表面上不存在金屬鈀。活性炭的容量取決于實(shí)驗(yàn)條件，并且在20℃的溫度下可達(dá)到42mg·g-1的水平。在60℃的溫度下，該負(fù)荷隨溫度升高至67mg·g-1而略微增加。鈀吸附過程應(yīng)在盡可能低的溫度下進(jìn)行。

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